高温区(110℃),随着温度升高,塑炼效果提高。——氧的氧化作用 (4)静电作用 塑炼过程中,胶料受到强烈的摩擦作用产生静电。静电积累产生放电现象,使空气中的氧活化变为原子态氧和臭氧,加速橡胶分子的氧化断链作用。(5)化学塑解剂 a.接受型塑解剂(低温塑解剂):苯硫酚、五氯硫酚等。
生胶经过机械塑炼后,分子量降低,粘度下降,可塑性增大。由此可见,生胶在塑炼过程中,可塑性的提高是通过分子量的降低来实现的。η0—聚合物熔体的最大粘度;A—特性常数;MW—聚合物的重均分子量机械塑炼过程机理在低温下:在机械力作用下首先切断橡胶大分子链生成大分子自由基。
机械塑炼原理在于,低温下机械力促使橡胶大分子链断裂生成自由基,高温下机械力活化氧引发断链。而氧的作用显著,它能加速分子量的降低。温度对塑炼也有影响,低温会降低塑炼效果,高温则有利。静电在塑炼过程中也起作用,静电放电加速氧化过程。
橡胶塑炼目的在于使橡胶在机械、热、化学等作用下切短大分子链,使橡胶暂时失去其弹性而使可塑性增大,以满足制造过程中的工艺要求。如:使配合剂易于混入,便于压延压出,模压花纹清楚,形状稳定,增加压型、注压胶料的流动性,使胶料易于渗入纤维,并能提高胶料溶介性及粘着性。
塑炼:通过机械应力、热、氧或加入某些化学试剂等方式,使橡胶由强韧的高弹性状态转变为柔然的塑性状态的过程。(不加配合剂,以改变橡胶的弹塑性为目的)混炼:通过适当的加工将配合剂与生胶均匀混合在一起,制成质量均一的混合物的工艺过程。
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胶料性能在硫化过程中发生的变化是分子结构发生变化的结果,未硫化的生胶是线性结构大分子,分子链可自由运动,当受外力作用时,其分子链段容易发生位移,表现出较大的变形与塑性流动,并可溶解于某些溶剂中,具有可溶性。
CRI值越大,意味着硫化过程进行得越迅速。硫化,或者说是交联,是指高分子橡胶材料(如弹性聚合物)在特定条件下通过物理或化学作用形成复杂三维结构的过程。这个过程对于橡胶材料的性能至关重要。橡胶,作为一种特殊的高弹性聚合物,具有显著的可逆形变特性。
橡胶(Rubber):具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性,在很小的外力作用下能产生较大形变,除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物,它的玻璃化转变温度(T g)低,分子量往往很大,大于几十万。
硫黄 硫黄是最常用的橡胶硫化剂,通过与橡胶中的双键发生反应,实现橡胶分子的交联,从而赋予橡胶一定的物理机械性能。它分为普通硫黄和多功能硫黄等类型,适用于大多数橡胶制品的硫化。 促进剂 促进剂并非直接参与硫化反应,而是能够加速硫黄与橡胶之间的反应速度,从而缩短硫化时间。
橡胶硫化剂分无机和有机两大类。前一类有硫黄、一氯化硫、硒、碲等。后一类有含硫的促进剂(如促进剂TMTD)、有机过氧化物(如过氧化苯甲酰)、醌肟化合物、多硫聚合物、氨基甲酸乙酯、马来酰亚胺衍生物等。
橡胶硫化剂包括元素硫、硒、碲,含硫化合物,过氧化物,醌类化合物,胺类化合物,树脂类化合物,金属氧化物以及异氰酸酯等。用得最普遍的是元素硫和含硫化合物。在生橡胶中加硫磺、炭黑等,经高压加热,使变成硫化橡胶,这个过程叫硫化。
橡胶硫化促进剂是一类重要的化工产品,包括ETU(Na-22)、DETU、ZDC(EZ)、ZDMC(PZ)、ZDBC(BZ)、ZMBT(MZ)、TMTM、MBT(M)以及MBTS(DM)等多种类型。其中,ETU(Na-22)又称乙烯硫脲,具有独特的化学特性。
无机硫化剂。除了有机硫化剂外,还有一些无机化合物可以作为橡胶的硫化剂使用。例如含铅、镉等元素的氧化物。这些物质虽然用得相对较少,但它们能够在特定的化学反应条件下促成橡胶分子链之间的牢固结合,使橡胶达到更佳的物理机械性能。
1、橡胶硫化的硫化剂不一定是硫。硫化是胶料通过生胶分子间交联,形成三维网络结构,制备硫化胶的基本过程。不同的硫化体系适用于不同的生胶。虽然关于弹性体硫化的文献众多,但橡胶硫化的研究仍在深入持久地进行。
2、不是。能在一定条件下使橡胶发生硫化的物质统称为硫化剂,所谓硫化是使橡胶线性分子结构通过硫化剂的架桥而变成立体网状机构,从而使橡胶的机械物理性能得到明显的改善。橡胶硫化剂包括元素硫、硒、碲,含硫化合物,过氧化物,醌类化合物,胺类化合物,树脂类化合物,金属氧化物以及异氰酸酯等。
3、对防止硫化剂特别是硫黄在成品中的喷霜也给予了一定的关注。通过选择适宜的硫化体系及硫化条件在改进硫化胶及制品性能方面也取得了一些成就。降低使用硫化体系时的生态危害 不饱和橡胶的硫化体系中通常都含有硫黄,故目前正在***取一系列措施,以防止硫黄在称量等过程中的飞扬,如可***用造粒工艺。
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